納米氧化鐵在催化、藥物傳遞、光吸收材料等前沿研究中舉足輕重。納米氧化鐵的尺寸大小和粒徑分布對(duì)材料性能表現(xiàn)非常重要。因此，高效制備一系列小粒徑（＜10 nm）且平均粒徑均一的納米氧化鐵顆粒變得尤為重要。

康寧反應(yīng)器印度團(tuán)隊(duì)與印度國(guó)家理工學(xué)院的研究人員合作，使用康寧微反應(yīng)器合成氧化鐵納米顆粒（NPs），研究了不同操作參數(shù)對(duì)獲得的NP特性的影響。

氧化鐵NPs的合成基于使用硝酸鐵（III）前體和*作為還原劑的共沉淀和還原反應(yīng)。使用透射電子顯微鏡（TEM）、傅里葉變換紅外光譜和X射線(xiàn)衍（XRD）分析對(duì)氧化鐵納米顆粒進(jìn)行了表征。

近年來(lái)，由于在磁存儲(chǔ)設(shè)備、生物技術(shù)、水凈化和生物醫(yī)學(xué)應(yīng)用領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用，如熱療、化療、磁共振診斷成像、磁感染和藥物遞送等，對(duì)高效合成磁性氧化鐵NP的興趣顯著增加。

該工作涉及使用Corning AFR微通道反應(yīng)器通過(guò)共沉淀和還原法合成膠體氧化鐵納米顆粒，氧化鐵納米顆粒的XRD和TEM分析分別證實(shí)了其晶體性質(zhì)和納米尺寸范圍。另外使用電子自旋共振光譜研究了氧化鐵納米顆粒的磁性，康寧微通道反應(yīng)器制備的氧化鐵納米顆粒表現(xiàn)出超順磁性行為。

一. 氧化鐵納米顆粒形成的反應(yīng)原理

1.控制兩個(gè)反應(yīng)器中氧化鐵納米顆粒形成的總沉淀還原反應(yīng)如下：

2.隨后，按照以下反應(yīng)生成氧化鐵：

二. 共沉淀和還原反應(yīng)生成氧化鐵納米顆粒

共沉淀和還原反應(yīng)是獲得氧化鐵納米顆粒的重要化學(xué)途徑之一。在通過(guò)反應(yīng)器的過(guò)程中，九水合硝酸鐵（III）被*還原，形成還原鐵，隨后穩(wěn)定為氧化鐵納米顆粒。

圖1. AFR實(shí)驗(yàn)裝置

表1 康寧微反應(yīng)器中的操作條件和結(jié)果

在康寧AFR反應(yīng)器中，氧化鐵（磁鐵礦Fe₃O₄或磁鐵礦γ-Fe₂O₃）在室溫下將堿水溶液添加到亞鐵鹽和鐵鹽混合物中形成。在反應(yīng)器中，由于鐵還原加速而形成黃棕色沉淀物，得到膠體氧化鐵納米顆粒如圖1所示。

在AFR反應(yīng)器中合成氧化鐵納米顆粒的實(shí)驗(yàn)條件Fe(NO?)?·9H?O和NaOH溶液的流速在20- 60 ml/h。對(duì)于所有實(shí)驗(yàn)，還原劑與前體的摩爾比保持恒定為1:1。

圖2. 在AFR中具有不同流量的氧化鐵np的紫外吸收光譜™.

實(shí)驗(yàn)顯示了在AFR反應(yīng)器中不同流速所對(duì)應(yīng)的結(jié)果：

1. 在CTAB表面活性劑存在下獲得的λ最大值在480和490 nm之間；

2. AFR中的心形設(shè)計(jì)使混合更佳；

3. 氧化鐵NP的平均粒徑通常隨著流速的增加而減小，在50 ml/h的流速下獲得最小粒徑。在60和50 ml/h的較高流速下，分別觀察到窄PSD超過(guò)6.77?29.39 nm和3.76?18.92 nm，如圖3和表1所示；

4. 另一方面，在20 ml/h的較低流速下，在10.1?43.82 nm，如圖5和表1所示。從圖5B所示的數(shù)據(jù)也可以確定，由于納米粒子的引發(fā)和成核在50 ml/h下比在60 ml/h時(shí)發(fā)生得更快。因?yàn)轭w粒大小取決于納米粒子在反應(yīng)器中的成核過(guò)程和停留時(shí)間，這也通過(guò)圖5所示的TEM圖像得到證實(shí)，圖5顯示制備的顆粒大小在2~8nm；

5. 圖3所示數(shù)據(jù)?對(duì)于表1中報(bào)告的PSD和平均粒徑，可以確定粒徑隨著進(jìn)料流速的增加而減小，這歸因于較低的停留時(shí)間。在反應(yīng)器中的較大停留時(shí)間（較低流速）為顆粒的團(tuán)聚和晶體生長(zhǎng)提供了更多的時(shí)間，從而獲取更大的顆粒尺寸。圖4A、B所示的TEM圖像也證實(shí)。

   
   

圖3. 不同流速下氧化鐵納米顆粒的粒度分布（PSD）

圖4：50 ml/h的微反應(yīng)器中合成的氧化鐵納米顆粒的透射電子顯微鏡圖像

圖5：（A，B）使用CTAB作為表面活性劑在AFR中合成的氧化鐵NP的TEM圖像。